Erro 35602 key is not unique in collection na rotina de CFOP.

Resolução

O erro ocorre, pois existe um registro inválido no campo código na tabela de CFOP.

1- Acesse o banco de dados da PROEMPXX. - Tabela: CFOP
Verifique se existem registros fora do grupo de CFOP que são carregados.

2- Organize os CFOP por código decrescente e verifique o último cadastrado.

Script
select * from "cfop" order by codigo desc;

3- Exclua o registro inválido, ou altere o código inválido para o registro correto.