Significa que esse MDF-e com essa "numeração", já foi emitido.

Neste caso, é necessário verificar a série e a última numeração emitida para realizar o acerto.

Como resolver:

• Acesse a aba MDFE, clique em 
• Selecione a nota rejeitada, clique em Detalhar.
• Localize o campo Série: . Verifique se a série informada é a correta utilizada pela empresa, caso não for, realize a alteração informando a série correta.
• Localize o campo Número: . Informe uma numeração válida, em que ainda não tenha sido emitida NF-e.
  

  Se necessário, verifique com seu contador a última numeração emitida pela sua empresa, para poder realizar o acerto.

• Após realizar o acerto, faça o envio do MDF-e novamente.