Para fazer a emissão de uma NF-e para fora do Estado, é necessário apenas dois requisitos:

• O cliente informado na NF-e precisa ser de outro Estado, e estar configurado corretamente no sistema.
• A natureza de operação utilizada tenha CFOP interestadual. 
  
  

Desta forma, é só fazer a NF-e normalmente, informando o cliente e a operação. Abaixo, podemos ver como verificar se esses dois requisitos estão configurados:

Como verificar?

• Cliente

1. No aba Cadastros → Pessoas → Adicionar/Gerenciar;
   
2. Localize o cliente, clique em  → Editar;
   
   
3. Verifique se a UF configurada está diferente da UF da empresa. É necessário para emitir a NF-e fora do Estado.
   OBS: Caso ainda tenha que cadastrar o cliente, clique em Novo e informe os dados.

• Natureza de operação

1.  Acesse a aba Cadastros → Natureza de operação;
2. Localize a operação que irá utilizar e clique no ícone .
3. Clique na aba que irá utilizar na venda (Produção própria/de terceiros ou prestação de serviços).
4. Informe o CFOP interestadual. Caso já tenha o que for utilizar, não precisa fazer alteração.
5. Após isso, pode realizar a emissão da NF-e.