A configuração do código ANP é feita no cadastro do produto, então a emissão da NF-e é normal, o que mudará será o código informado no cadastro.

Como configurar:

1- Acesse a aba Cadastros → Produtos

2- Localize o produto e clique em → Editar 

4- Na aba Dados específicos, informe o código ANP

5- Clique em gravar

3-Após essa configuração é só fazer o documento incluindo este item.